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蜂膠化學成分和生物學的多樣性研究

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摘要:蜂膠的化學成分取決于蜜蜂采集樹脂的地區和植物,不同地區的蜂膠化學成分存在著很大的差別,特別是來自溫帶地區的蜂膠和熱帶地區的蜂膠其化學成分相差很大,這就為蜂膠化學成分的標準化帶來了困難。為此,我們對國內外蜂膠化學成分和生物學活性多樣性的研究進展進行了綜述。

關鍵詞:蜂膠;化學成分;生物學活性;多樣性

蜂膠是近年來國內外蜂產品研究和開發的一大熱點,同時也是藥理學和化學領域研究的一個熱點。蜂膠本身屬于藥品,已收錄于《中華人民共和國藥典》(2005年版,一部)。從藥學角度看,蜂膠是一味動、植物雙性的中藥。從化學成分角度看,蜂膠含有二十余類、300多種天然成分,具有高度的復雜性和可變性。從生物學活性角度看。蜂膠具有廣譜抗菌、抗氧化、抗腫瘤、調節血脂血糖等十分廣泛的生物學作用。蜂膠的化學成分取決于蜜蜂采集樹脂的地區和植物,不同地區的蜂膠化學成分存在著很大的差別,特別是來自溫帶地區的蜂膠和熱帶地區的蜂膠其化學成分相差很大,因此來源不同的蜂膠在化學組成上可能完全不同,這就為蜂膠化學成分的標準化帶來了困難。本文對蜂膠化學成分和生物學活性的多樣性進行了綜述,為蜂膠化學成分的標準化奠定基礎。

1 蜂膠化學成分的多樣性

蜂膠化學成分研究始于德國。1911年,Kustenmacher首先從蜂膠中鑒定出肉桂醇與肉桂醚。但由于蜂膠成分特別復雜.在相當長的一段時間里尚無適用于蜂膠成分鑒定與分離的技術,蜂膠化學成分研究處于停滯狀態。從20世紀50年代以來,隨著各種色譜分離技術與質譜新技術的出現,使蜂膠化學成分研究再次活躍并迅速發展。

在20世紀60年代,人們認為蜂膠雖然組成成分非常復雜,但仍像蜂蠟或蜂毒那樣有相對固定的化學組成。近年來,對數量眾多來自不同產地蜂膠樣品的分析表明,蜂膠的化學組成具有高度的復雜性和多樣性。蜂膠的植物來源不同導致蜂膠的化學組成不同,尤其是熱帶地區生產的蜂膠。通過大量的研究,人們得出這樣的結論:來源不同的蜂膠在化學組成上可能完全不同。

目前已經證實,溫帶地區生產的蜂膠,其主要植物來源是白楊屬植物,尤其是歐洲黑楊(Populu snigra)葉芽的分泌物。因而所生產的蜂膠含有典型的“白楊葉芽”多酚類物質:類黃酮苷(黃酮和黃烷酮)、酚酸及其酯。由于白楊屬植物只生長在溫帶,在熱帶和亞熱帶無法生長,因此,熱帶地區生產的蜂膠在化學組成上異于以白楊屬植物為來源的溫帶蜂膠。而在世界上久負盛名的巴西蜂膠的主要植物來源是酒神菊樹(Baccharis dracunculifolia)分泌的樹脂。其主要化學成分包括雙苯丙胺的衍生物:對羥基苯丙烯酸、二萜類、木脂素類及黃酮類。近年來,古巴蜂膠引起了研究人員的關注,其主要化學成分是雙苯丙胺苯甲酮,也就是說古巴蜂膠的組成與溫帶地區蜂膠及巴西蜂膠都不同。

由于不同產地蜂膠的化學組成不同,人們很容易認為不同類型的蜂膠所具有的生物學活性也不同。但在大多數情況下,事實并非如此。表1列舉了不同產地蜂膠中的生物活性組分??梢钥闯?,不同產地蜂膠的生物活性組分各有不同:白楊屬蜂膠(歐洲蜂膠)主要含黃烷酮類、黃酮、酚酸及其衍生物;酒神菊屬蜂膠(巴西蜂膠)主要含有異戊烯基對羥基苯丙烯酸、二萜類;古巴紅色蜂膠主要含雙苯丙胺苯甲酮等。

2 蜂膠生物學活性的功效成分研究

目前,蜂膠的研究熱點主要集中在從蜂膠中分離出的特定化學物質及其生物學活性上。應用最多的化學分析技術包括氣相色譜—質譜聯用分析(GC-MS)和高效液相分析(HPLC)。應用蜂膠中特定的化學物質進行生物活性實驗是對蜂膠進行生物活性和藥理活性研究的最有效的方法。通過這一途徑,Chen等從臺灣地區蜂膠中分離出2種具有細胞毒性的新的多酚黃酮類物質,這2種物質對實驗的3個細胞系均具有細胞毒性并且有潛在的清除自由基作用。Banskota等從挪威蜂膠中分離出對腫瘤細胞增殖有抑制作用的蜂膠活性物質一咖啡酸苯乙酯(CAPE)以及幾個結構類似物,包括2個新的苯乙烯酸三甘酯。Nagaoka同樣從挪威蜂膠中分離出了上述物質,并且認為它們是挪威蜂膠抑制一氧化氮活性的主要功效成分。Usia從中國蜂膠中分離出一系列具有抗增殖活性的物質,其中的大部分是白楊屬蜂膠的組成物質,但也包括2種新的黃酮類化合物:2-甲基丁酰基短葉松素及6-苯丙烯柯因。從希臘蜂膠中,研究者分離出了新的黃烷酮類衍生物7-間異戊二烯基短葉松素,它與7-異戊二烯基松屬素一樣,是具有強抗微生物活性的物質。

Banskota等對巴西蜂膠進行了研究,以探索其中的護肝成分和抵抗幽門螺旋桿菌的組分,結果發現具有這些活性的組分多為多酚類化合物。研究者從巴西蜂膠中還分離出一些抗閉V的化合物:白癡酸的衍生物及一種稱為melljkron的新的三掂類化合物。古巴紅色蜂膠中的主要化合物雙苯丙胺苯甲酮,被證實對多種腫瘤細胞系具有細胞毒性,并且有清除自由基的作用。

3 不同產地、不同化學組成蜂膠生物學活性的比較研究

對不同產地、不同化學組成蜂膠生物學活性的比較研究是當前蜂膠研究中非常吸引人的方向。Kujum Blev等比較了多個不同產地蜂膠樣品的抗細菌、抗真菌、抗病毒活性,結果顯示,雖然這些蜂膠來源于不同的產地,具有不同的化學組成,但它們無一例外都顯示出強有力的抗菌和抗真菌特性。

Popova等對上述研究進行了更進一步的探討,以尋求不同產地蜂膠與其生物學活性是否具有統計學相關性。他們對歐洲、巴西及中美洲蜂膠的抗菌活性進行了方差分析,結果顯示歐洲蜂膠和巴西蜂膠雖然化學組成完全不同,但具有相似的生物學活性。

Banksota等對來自巴西、秘魯、荷蘭和中國的蜂膠樣品的細胞毒性、護肝及清除自由基作用進行了比較研究,發現荷蘭和中國蜂膠具有最強的細胞毒性作用,而幾乎所有的蜂膠樣品都顯示有護肝作用,各個蜂膠樣品的清除自由基作用強度相似。

Salomao等比較了來自巴西和保加利亞蜂膠的抗微生物活性,并且應用CC-MS對其化學組成進行了分析,發現這幾個蜂膠樣品雖然具有完全不同的化學組成但卻對涎傳錐蟲亞屬和一些致病真菌具有同樣的抵抗力。

Kumazawa等比較了阿根廷、奧地利、巴西、保加利亞、智利、中國、匈牙利、新西蘭、南非、泰國、烏克蘭、烏拉圭、美國和烏茲別克斯坦等地蜂膠的抗氧化活性,并通過HPLC及質譜分析等方法對這些蜂膠樣品的主要化學成分進行了測定。結果發現抗氧化活性強的蜂膠中含有坎菲醇、苯乙烯咖啡酸酯等有抗氧化活性物質。在另一項研究中,他們又利用同樣的方法對日本各地的蜂膠進行了比較研究,發現抗氧化活性的強弱與蜂膠中咖啡酸及苯乙烯咖啡酸酯的含量多少有關。

Chen等也進行了相似的研究,他們對臺灣地區不同產地蜂膠的自由基清除作用,對人黑色素瘤細胞的細胞毒性作用及促凋亡作用進行了比較研究,并分別通過HPLC和分光光度法測定了蜂膠中的Propolins(C-異戊二烯基黃烷酮類化合物)和總酚類化合物的含量。結果顯示,高含量的Propolins是蜂膠促進人黑色素瘤細胞的凋亡及清除自由基所必需的。

4 結語

蜂膠化學成分的標準化是蜂膠質量標準的基礎和前提。通過上述對國內外學者大量研究結果的分析可以看出,蜂膠的化學成分取決于蜜蜂采集樹脂的地區和植物,不同地區的蜂膠化學成分存在著很大的差別,特別是來自溫帶地區的蜂膠和熱帶地區的蜂膠其化學成分相差很大,這就為蜂膠化學成分的標準化帶來了困難。因此,鑒于蜂膠化學成分和生物學活性的復雜性和多樣性,要制定一個統一的蜂膠化學標準是不可能的,也是不科學的。蜂膠化學成分標準化的研究任重而道遠。

引自《蜜蜂雜志》2006(1)

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